2 Характеристики
3.2.1 Техническую серу в зависимости от способа получения выпускают жидкую, комовую, гранулированную и молотую.
3.2.2 По физико-химическим показателям техническая сера и модифицированная техническая сера должны соответствовать требованиям и нормам, указанным в таблицах 1-7.
Таблица 1 – Физико-химические показатели жидкой технической серы
Наименование показателя | Значение | Метод анализа | |
Высший сорт | Первый сорт | ||
1 Внешний вид | Жидкость бурого цвета. Не допускается присутствие механических загрязнений (бумага, дерево, песок и др.) | Визуально | |
2 Массовая доля серы, %, не менее | 99,99 | 99,98 | По 7.2 |
3 Массовая доля золы, %, не более | 0,008 | 0,010 | По 7.3 |
4 Массовая доля органических веществ, %, не более | 0,004 | 0,008 | По 7.4 |
5 Массовая доля кислот в пересчете на серную кислоту, %, не более | 0,0010 | 0,0015 | По 7.5 |
Примечание – Значения показателей 2-5 даны в пересчете на сухое вещество. | |||
Таблица 2 – Физико-химические показатели комовой технической серы
Наименование показателя | Значение | Метод анализа | ||
Высший сорт | Первый сорт | Второй сорт | ||
1 Внешний вид | Куски желтого цвета разного размера и формы. Не допускается присутствие механических загрязнений (бумага, дерево, песок и др.) | Визуально | ||
2 Массовая доля серы, %, не менее | 99,98 | 99,92 | 99,20 | По 7.2 |
3 Массовая доля золы, %, не более | 0,009 | 0,050 | 0,300 | По 7.3 |
4 Массовая доля органических веществ, %, не более | 0,004 | 0,020 | 0,450 | По 7.4 |
5 Массовая доля кислот в пересчете на серную кислоту, %, не более | 0,001 | 0,010 | 0,020 | По 7.5 |
6 Массовая доля воды, %, не более | 0,5 | 1,0 | 3,0 | По 7.6 |
Примечание – Значения показателей 2-5 даны в пересчете на сухое вещество | ||||
Таблица 3 – Физико-химические показатели гранулированной технической серы
Наименование показателя | Значение | Метод анализа | |||
Высший сорт | Первый сорт | Второй сорт | |||
1 Внешний вид | Гранулы желтого цвета сферической, полусферической и других геометрических форм. Не допускается присутствие механических загрязнений (бумага, дерево, песок и др.) | Визуально | |||
2 Массовая доля серы, %, не менее | 99,98 | 99,92 | 99,20 | По 7.2 | |
3 Массовая доля золы, %, не более | 0,01 | 0,05 | 0,30 | По 7.3 | |
4 Массовая доля органических веществ, %, не более | 0,01 | 0,02 | 0,45 | По 7.4 | |
5 Массовая доля кислот в пересчете на серную кислоту, %, не более | 0,001 | 0,010 | 0,020 | По 7.5 | |
6 Массовая доля воды, %, не более | 0,5 | 3,0 | Не нормируется | По 7.6 | |
7 Массовая доля гранул, %, не менее, диаметром, мм: | Не нормируется | По 7.7 | |||
2,0-7,0 | 90 | – | |||
1,0-10,0 | – | 90 | |||
Примечания 1 Значения показателей 2-5 даны в пересчете на сухое вещество 2 Массовую долю гранул определяют по требованию потребителей | |||||
Таблица 4 – Физико-химические показатели молотой технической серы для шинной и резинотехнической промышленности
Наименование показателя | Значение | Метод анализа | |
Высший сорт | Первый сорт | ||
1 Внешний вид | Порошок желтого цвета. Не допускается присутствие механических загрязнений (бумага, дерево, песок и др.) | Визуально | |
2 Массовая доля серы, %, не менее | 99,94 | 99,88 | По 7.2 |
3 Массовая доля золы, %, не более | 0,03 | 0,05 | По 7.3 |
4 Массовая доля органических веществ, %, не более | 0,03 | 0,06 | По 7.4 |
5 Массовая доля кислот в пересчете на серную кислоту, %, не более | 0,002 | 0,008 | По 7.5 |
6 Массовая доля воды, %, не более | 0,05 | 0,05 | По 7.6 |
7 Остаток на сите с сеткой 014Н, %, не более | 0,00 | 0,10 | По ГОСТ 127.2 |
8 Остаток на сите с сеткой 0071Н, %, не более | 3,0 | 3,5 | По ГОСТ 127.2 |
Таблица 5 – Физико-химические показатели молотой технической серы для сельского хозяйства
Наименование показателя | Значение | Метод анализа | |
Высший сорт | Первый сорт | ||
1 Внешний вид | Порошок желтого цвета. Не допускается присутствие механических загрязнений (бумага, дерево, песок и др.) | Визуально | |
2 Массовая доля серы, %, не менее | 99,94 | 98,00 | По 7.2 |
3 Массовая доля воды, %, не более | 0,2 | Не нормируется | По 7.6 |
4 Массовая доля мышьяка, %, не более | 0,000 | 0,000 | По ГОСТ 127.2 |
5 Остаток на сите с сеткой 014Н, %, не более | 3,0 | 3,5 | По ГОСТ 127.2 |
Примечание – Показатель 4 настоящей таблицы определяют по требованию потребителя или контролирующей организации. | |||
Таблица 6 – Физико-химические показатели модифицированной технической серы для производства сероасфальтобетона
Наименование показателя | Значение | Метод анализа | |
Высший сорт | Первый сорт | ||
1 Внешний вид | Гранулы разных оттенков желтого цвета сферической, полусферической и других геометрических форм. Не допускается присутствие механических загрязнений (бумага, дерево, песок и др.) | Частицы неправильной формы разных оттенков желтого цвета. Не допускается присутствие механических загрязнений (бумага, дерево, песок и др.) | Визуально |
2 Массовая доля серы, %, не менее | 99,0 | 90,0 | По 7.2 |
3 Массовая доля органических веществ и золы, %, не более | 1,0 | 10,0 | По 7.4 |
4 Массовая доля воды, %, не более | 0,5 | Не нормируется | По 7.6 |
5 Массовая доля гранул, %, не менее, диаметром, мм: | По 7.7 | ||
2,0-7,0 | 90 | – | |
1,0-16,0 | – | 90 | |
Примечание – Значения показателей 2 и 3 даны в пересчете на сухое вещество. | |||
Таблица 7 – Физико-химические показатели модифицированной технической серы для производства серобетона
Наименование показателя | Значение | Метод анализа | ||
Высший сорт | Первый сорт | Второй сорт | ||
1 Внешний вид | Гранулы разных оттенков желтого цвета сферической, полусферической и других геометрических форм. Не допускается присутствие механических загрязнений (бумага, дерево, песок и др.) | Частицы неправильной формы разных оттенков желтого цвета. Не допускается присутствие механических загрязнений (бумага, дерево, песок и др.) | Визуально | |
2 Массовая доля нерастворимой части, %, не менее | 15,0 | 8,0 | 8,0 | По 7.8 |
3 Массовая доля воды, %, не более | 0,2 | 0,5 | Не нормируется | По 7.6 |
4 Массовая доля гранул, %, не менее, с диаметром, мм: | По 7.7 | |||
2,0-7,0 | 90 | – | – | |
1,0-16,0 | – | 90 | 90 | |
3.2.3 Допускается наличие присадок в молотой технической сере для шинной и резинотехнической промышленности и для сельского хозяйства.
5 Определение массовой доли кислот в пересчете на серную кислоту
7.5.1 Сущность метода
Метод основан на экстракции кислых веществ с помощью воды и титровании полученного экстракта раствором гидроокиси натрия или гидроокиси калия в присутствии фенолфталеина.
7.5.2 Аппаратура, посуда, реактивы, растворы
Весы неавтоматического действия с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ Р 53228.
Набор гирь (1 -100 г) F1 по ГОСТ OIML R 111-1.
Часы любого типа.
Пипетка с одной отметкой 2-2-100 по ГОСТ 29169.
Бюретка 1-1-2-2-0,01; 1-1-2-5-0,02; 1-1-2-10-0,02 по ГОСТ 29251.
Цилиндр 1-25-2 по ГОСТ 1770.
Колба 1-250-2 по ГОСТ 1770.
Колба Кн-2-250 ХС по ГОСТ 25336.
Стакан В-1-400 ТХС ГОСТ 25336.
Часовое стекло.
Воронка ВФ-1-75 ХС или воронка В-75 ХС, В-100 ХС по ГОСТ 25336.
Палочка стеклянная длиной 200 мм и диаметром от 4 до 6 мм.
Бумага фильтровальная ФМ – I по ГОСТ 12026 или фильтры беззольные “красная лента”.
Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный по ГОСТ Р 55878.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей 1%; готовят по ГОСТ 4919.1 (таблица 1, пункт 39).
Калия гидроокись по ГОСТ 24363, х.ч. или ч.д.а., раствор молярной концентрации c(KOH)=0,01 моль/дм3 (0,01 н.) или натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч. или ч.д.а., раствор молярной концентрации c(NaOH)=0,01 моль/дм3 (0,01 н.); готовят по ГОСТ 25794.1.
Допускается применение стандарт-титров гидроокиси калия и гидроокиси натрия концентрации 0,01 моль/дм3 (0,01 н.).
Вода дистиллированная, не содержащая углекислоты; приготовленная по ГОСТ 4517 (пункт 2.38), или вода для лабораторного анализа со степенью чистоты 2 по ГОСТ Р 52501.
Плитка нагревательная лабораторная, платформа нагревательная любого типа или горелка газовая.
Баня песчаная.
pH-метр лабораторный любого типа с комплектом электродов.
Стандарт-титры для приготовления буферных растворов 2-го разряда по ГОСТ 8.135.
7.5.3 Проведение анализа
Навеску (50±1) г пробы, подготовленной по А.4.7, А.4.8 (приложение А), взвешивают, записывая результат взвешивания в граммах с точностью до четвертого десятичного знака. Помещают в стакан, смачивают 25 см3 этилового спирта и добавляют 200 см3 воды.
Содержимое стакана перемешивают, стакан накрывают часовым стеклом и кипятят содержимое стакана в течение 15-20 мин, периодически перемешивая. После охлаждения содержимое стакана фильтруют через складчатый фильтр в мерную колбу, доводят объем раствора водой до метки и тщательно перемешивают.
100 см3 фильтрата отбирают в коническую колбу вместимостью 250 см3 и титруют из бюретки раствором гидроокиси калия или гидроокиси натрия в присутствии фенолфталеина до светло-розовой окраски, не исчезающей в течение 1 мин. Допускается проводить титрование с помощью потенциометра, принимая за точку эквивалентности (окончание титрования) значение водородного показателя от 8,2 до 8,3 ед. pH.
Перед титрованием анализируемого раствора в тех же условиях проводят контрольный опыт с раствором, содержащим воду и спирт, и с теми же количествами реактивов, но без анализируемого продукта.
Проводят два параллельных определения.
7.5.4 Обработка результатов
Массовую долю кислот в пересчете на серную кислоту (X3), %, вычисляют по формуле
где V1 – объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH)=0,1 моль/дм3 или гидроокиси калия молярной концентрации c(KOH)=0,1 моль/дм3, израсходованного на титрование анализируемого раствора, см3;
V2 – объем раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c (NaOH)=0,1 моль/дм3 или гидроокиси калия молярной концентрации c(KOH)=0,1 моль/дм3, израсходованного на титрование раствора контрольной пробы, см3;
K – поправочный коэффициент для раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH)=0,1 моль/дм3 или гидроокиси калия молярной концентрации c(KOH)=0,1 моль/дм3;
0,00049 – масса серной кислоты, соответствующая 1 см3 раствора гидроокиси натрия или гидроокиси калия молярной концентрации точно 0,01 моль/дм, г/см3;
250 – общий объем анализируемого раствора в мерной колбе, см3;
/3- объем анализируемого раствора, взятый на титрование, см3;
m – масса навески серы, г.
7.5.5 Метрологические характеристики
При соблюдении всех регламентированных условий и проведении анализа в соответствии с требованиями методики выполнения определений значение погрешности (и ее составляющих) результатов определений не должно превышать значений, приведенных в таблице 10.
Таблица 10
Диапазон определений массовой доли кислот в пересчете на серную кислоту, % | Показатель точности (границы относительной погрешности) | Показатель повторяемости (относительное среднеквадратичное отклонение повторяемости) Qr, % | Показатель воспроизво- | Предел повторяемости r, отн. %, при P=0,95, n=2 |
От 0,00050 до 0,0020 вкл. | 10 | 3 | 5 | 8 |
Св. 0,0020 до 0,0060 вкл. | 8 | 2 | 4 | 5,5 |
Св. 0,0060 до 0,100 вкл. | 5 | 1 | 2 | 3 |
, %, при Библиография
[1] | Правила перевозок опасных грузов по железным дорогам (Утверждены Советом по железнодорожному транспорту государств – участников Содружества, Протокол от 05.04.1996 N 15 с изменениями и дополнениями от 23.11.2007, от 30.05.2008, от 22.05.2009; в ред. протоколов от 14.05.2021, от 21.10.2021, от 29.10.2021, от 18.05.2021, от 17.10.2021, от 07.05.2021, от 20.11.2021, от 07.05.2021) | |||
[2] | Европейское соглашение о международной дорожной перевозке опасных грузов(ДОПОГ, 2021) | |||
[3] | Правила перевозок опасных грузов [Приложение 2 к Соглашению о международном железнодорожном грузовом сообщении (СМГС)] | |||
[4] | Корольченко А.Я., Корольченко Д.А. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов и средства их тушения/ Справочник, издание второе, переработанное и дополненное. – Часть II. – М.: Ассоциация “Пожарнаука”, 2004, с.397 | |||
[5] | Гигиенические нормативы ГН 2.2.5.1313-03 | Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны | ||
[6] | ПБ 08-622-03 | Правила безопасности для газоперерабатывающих заводов и производств | ||
[7] | Федеральные нормы и правила в области промышленной безопасности. Общие правила взрывобезопасности для взрывопожароопасных химических, нефтехимических и нефтеперерабатывающих производств (Утверждены приказом Ростехнадзора от 11.03.2021 N 96) | |||
[8] | Санитарно-эпидемиологические правила | Гигиенические требования к организации технологических процессов, производственному оборудованию и рабочему инструменту | ||
[9] | Гигиенические нормативы Минздрава России | Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест | ||
[10] | Гигиенические нормативы Минздрава России | Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест | ||
[11] | Нормативы качества воды водных объектов рыбохозяйственного значения, в том числе нормативы предельно допустимых концентраций вредных веществ в водах водных объектов рыбохозяйственного значения (Утверждены приказом Федерального агентства по рыболовству от 18 января 2021 г. N 20) | |||
[12] | Гигиенические нормативы Минздрава России | Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования | ||
[13] | Санитарно-эпидемиологические правила и нормативы СанПиН 2.1.6.1032-01 | Гигиенические требования к обеспечению качества атмосферного воздуха населенных мест | ||
[14] | Санитарные правила Минздрава России | Организация и проведение производственного контроля за соблюдением санитарных правил и выполнением санитарно-противоэпидемических (профилактических) мероприятий | ||
[15] | Санитарные правила Минздрава России | Изменения и дополнения N 1 к санитарным правилам “Организация и проведение производственного контроля за соблюдением санитарных правил и выполнением санитарно-противоэпидемических (профилактических) мероприятий” | ||
[16] | Правила перевозок грузов автомобильным транспортом (Утверждены постановлением Правительства Российской Федерации от 15 апреля 2021 г. N 272) | |||
[17] | Правила морской перевозки опасных грузов (Правила МОПОГ). РД 31.15.01-89. (Утверждены приказом министра морского флота СССР от 03.05.89 г. N 56) | |||
[18] | Правила перевозок жидких грузов наливом в вагонах-цистернах и вагонах бункерного типа для перевозки нефтебитума (Утверждены Советом по железнодорожному транспорту государств-участников Содружества, протокол от 21-22 мая 2009 г. N 50) | |||
УДК 688.72:006.354 | ОКС 71.060.10 | ОКП 21 1222 |
Ключевые слова: техническая газовая сера, модифицированная техническая газовая сера, показатели качества, требования безопасности, охрана окружающей среды, методы испытаний, маркировка, упаковка, транспортирование, хранение, гарантии изготовителя | ||
официальное изданиеМ.: Стандартинформ, 2021
Полезные свойства серы мсм
Во взрослом теле содержится примерно 140 граммов этого вещества. В основном концентрируется в коже, мышцах, суставах, ногтях и волосах. Поэтому основные свойства серы касаются этих органов:
- Здоровье суставов. Основные исследования МСМ касаются лечения артрита и других осложнений воспаления суставов. Ученые выяснили, что концентрация серы в хрящевой ткани при заболевания суставов составляет всего треть от необходимой нормы. Результаты исследований, проведённых американскими учёными, показали, что при целенаправленном приеме МСМ в качестве биологически активной добавки к пище у больных артритом существенно уменьшался воспалительный процесс и скорость разрушения хряща. Ученые утверждают, что МСМ при правильно подобранной дозировке может помочь улучшить гибкость суставов, уменьшить припухлость и тугоподвижность, ослабить боли, связанные с воспалительными процессами. Иногда артрит может быть вызван кальцификацией, иными словами избыточным отложением кальция в тканях сустава. МСМ способен разрушать слабые (водные) соединения кальция в синовиальной жидкости и очищать суставы. МСМ также применяют для разрушения небольших почечных камней.
- Аллергия. УпотреблениеМСМ в виде добавок уменьшает аллергический ответ организма на пыльцу и продукты питания. МСМ работает даже лучше, чем традиционные антигистаминные препараты, но в отличие от них не имеет побочных эффектов. Сера играет важнейшую роль в ослаблении аллергии и многих форм легочной дисфункции путем детоксикации и уничтожения свободных радикалов. Употребление МСМ всего за несколько дней улучшает работу легких и контролирует различные аллергические ответы на пыльцу и продукты питания. Многие люди, страдающие теми или иными кожными болезнями даже не подозревают, что в основе их страданий лежит скрытая пищевая аллергия. МСМ подавляет скрытые пищевые аллергические реакции. В отличии от МСМ, некоторые серосодержащие лекарства принадлежат к группе соединений с высокой молекулярной массой. Они действуют наоборот, вызывая серьезные аллергические реакции. Серосодержащие лекарства включают в себя эритромицин, сульфисоксазол, сульфацитин, сульфаметоксазол, сульфазалин. Это большие сложные молекулы, используемые в качестве антибиотиков. В отличии от них МСМ не только не вызывает аллергию, а является противоаллергическим средством.
- Бронхиальная астма. По аналогии, МСМ также подавляет аллергические реакции, возникающие на поверхности слизистых оболочек бронхов и легких. Но есть ещё один очень важный процесс, который происходит с помощью МСМ — это усиление выработки жидкости (слизи), которая покрывает стенки дыхательных путей. Это очень важный фактор защиты легких от микробов и других вредоносных факторов окружающей среды. Противовоспалительные свойства МСМ особенно ярко проявляются при аллергической форме бронхиальной астмы.
- Противовоспалительное средство. МСМ обладает противовоспалительными и обезболивающими свойствами, так как блокирует боль в определенных нервных волокнах. Как уже писали, сера увеличивает проницаемость мембран клеток путем регуляции системы перемещения калия и натрия (калий-натриевый насос). Этот насос позволяет жидкости и питательным веществам проходить свободно через стенки клетки, что обеспечивает удаление токсинов из клеток, что в свою очередь уменьшает боль и воспаление, ускоряя выздоровление. Но каждый раз, когда организм выводит токсины из клетки, он также выводит и серосодержащие соединения, нейтрализующие токсины. Поэтому серосодержащие питательные элементы в форме МСМ важны для ежедневного питания.
- Защита от рака. Раковые клетки неконтролируемо размножаются, формируя опухоли, затрагивающие близлежащие ткани, и лишающие здоровые клетки питательных веществ. Белые кровяные тельца ответственны за то, чтобы уничтожать эти клетки перед тем, как они успеют размножиться и нанести вред организму. Однако постоянное употребление канцерогенных веществ (табак, пестициды и другие химикаты, в том числе, входящие в состав лекарств и т.д.) ослабляет иммунную систему. Крестоцветные овощи с высоким содержанием серы (капуста, брюссельская капуста, цветная капуста, люцерна и брокколи) аналогично предотвращают формирование раковых клеток. Особенно рекомендуется комбинация богатой серными аминокислотами пищи и омега-3 кислот, в тандеме они работают лучше. Последние исследования, проведенные в Университете штата Огайо показали, что МСМ обладает антиканцерогенным действием и значительно снижает риск развития рака молочной железы и кишечника.
- Гастроэнтерология. К наиболее частым нарушениям пищеварения относят воспаление и изъязвление слизистой (гастрит, эрозия, язва), а также нарушение процессов переваривания пищи. Они характеризуются острыми или хроническими болями в области живота, изжогой, метеоризмом. МСМ снижает кислотность желудочного сока и устраняет изжогу, это помогает на начальных стадиях гастрита. Люди с хроническими запорами могут рассчитывать на хороший и продолжительный эффект, если принимать по 500мг серы и увеличить количество воды до 2 литров в сутки. МСМ помогает при дивертикулите, хроническом и язвенном колите, действуя как противовоспалительное средство, облегчает течение заболевания и ускоряет процесс выздоровления. МСМ эффективен против паразитов, таких как лямблия, трихомонада, кандида и круглые черви. В ветеринарной практике используется водный раствор МСМ для предотвращения паразитарной инвазии.
- Диабет. Диабет первого типа — это заболевание, связанное с нарушением обмена веществ из-за недостаточной выработки инсулина. Но при диабете второго типа периферические ткани теряют способность усваивать инсулин и глюкозу, поскольку их клетки становятся непроницаемыми и устойчивыми к инсулину. Парадоксально: инсулина вырабатывается достаточно, но мембраны остаются непроницаемыми для глюкозы. МСМ может помочь в обеих ситуациях. Сера нужна для производства инсулина и других жизненно необходимых компонентов, требующихся для нормального углеводного обмена, например, тиамина и биотина. А, во-вторых, МСМ может восстановить нормальный уровень сахара в крови, поскольку мембраны клетки становятся проницаемыми.
- Здоровье волос. Дефицит питательных веществ может стать основной причиной проблем с волосами. Оптимальное кровообращение зависит от питания. Сбалансированная диета важна для поддержки здоровья волос, хотя наследственная седина и облысение не могут быть предотвращены за счет правильного питания. Волосы на 98 % состоят из протеина (в основном, кератина). Дефицит серы или аминокислот, таких как цистин, может вызвать изменение цвета волос, изменение строения или потерю волос. Необходимо устранить дефицит серы, чтобы строение волоса вернулось к своему нормальному состоянию.
- Кожа. Сера часто называется минералом красоты, потому что делает волосы блестящими и гладкими, а также улучшает цвет лица. Сера необходима для выработки коллагена и кератина, протеиновых веществ, необходимых для здоровья и улучшения состояния кожи, ногтей и волос. Цистин составляет примерно 14% тканей кожи и волос. Являясь компонентом цистина, сера помогает восстанавливать большую часть тканей тела (как кожу, так и внутренние органы), включая ткани, пострадавшие в результате воздействия свободных радикалов, старения, физических повреждений. Сера находится в гемоглобине и во всех тканях организма и используется в синтезе коллагена. Благодаря этому устраняется сухость кожи, вырабатывается эластин. У подростков, использующих МСМ, значительно уменьшаются проявления угревой сыпи. Сера помогает в лечении также таких проблем, как псориаз, экзема, дерматит, перхоть, опрелости и различные грибковые инфекции.
- Храп. Исследования Университета Здоровья штата Орегон, проведенные при участии 35 добровольцев, страдающих от храпа, показали, что МСМ в виде 16% водного раствора для закапывания в нос за 15 минут до сна значительно уменьшил храп у 80% участников эксперимента уже за 1-4 дня эксперимента. МСМ официально запатентован в качестве средства от храпа.
Приложение а (обязательное). отбор и подготовка проб
Приложение А(обязательное)
А.1 Общие указания
А.1.1 Минимальная масса точечной пробы при отборе вручную в зависимости от метода отбора проб должна быть не менее указанной в таблице А.1.
Таблица А.1
А.1.2 При транспортировании технической серы и модифицированной технической серы по железной дороге в вагонах (цистернах), водным и автомобильным транспортом минимальное количество точечных проб определяют по таблице А.2.
Таблица А.2
А.1.3 При транспортировании технической серы и модифицированной технической серы в упаковке отбор точечных проб проводят из заполненной упаковки, подготовленной к погрузке перед ее скреплением по таблице А.3.
Таблица А.3
В штуках
А.1.4 Количество точечных проб в зависимости от метода отбора и массы точечной пробы должно обеспечить получение общей пробы для жидкой и комовой технической серы не менее 6,0 кг, гранулированной и модифицированной технической серы для производства сероасфальтобетона – не менее 10,8 кг, модифицированной технической серы для производства серобетона – не менее 7,2, молотой технической серы – не менее 6,8 кг
А.2 Аппаратура
А.2.1 Аппаратура для отбора проб
Пробоотборник для отбора проб жидкой технической серы из заполненных емкостей хранения, представляет собой металлический цилиндр с прикрепленным к нему металлическим тросом или цепью.
Пробоотборник для отбора проб жидкой технической серы из заполненных цистерн, представляет собой металлический цилиндр с утяжеленным дном со съемной пробкой или крышкой. К цилиндру и пробке (крышке) должны быть прикреплены металлические тросы или цепи.
Металлический ковш.
Молоток массой от 0,4 до 0,5 кг.
Автоматический или механический пробоотборник, обеспечивающий полное пересечение потока по ширине с постоянной скоростью.
Совок из стали.
Ручной щуп, обеспечивающий отбор проб на всю глубину погружения с размером щели, равным трехкратному максимальному диаметру гранул, но не более 30 мм.
А.2.2 Аппаратура для подготовки проб
Весы неавтоматического действия с наибольшим пределом взвешивания 10 кг по ГОСТ Р 53228.
Набор гирь (1-5 кг) F2 по ГОСТ OIML R 111-1.
Металлический или деревянный брусок длиной не менее 1000 мм, квадратным или прямоугольным сечением (длина одной стороны – не менее 30 мм).
Механические или ручные измельчители, обеспечивающие измельчение пробы до размера частиц не более 0,16 мм и 1,0 мм.
Лабораторные сита с обечайкой диаметром не менее 200 мм и высотой обечайки не менее 50 мм, с рабочей поверхностью из металлических сеток по ГОСТ 6613, высокой точности, N 016, N 10.
Пробоприемники для объединения проб, представляющие собой металлические или полиэтиленовые емкости вместимостью не менее 5 дм3 или технические мешки по ГОСТ 30090, полиэтиленовые мешки по ГОСТ 17811, стеклянные или полиэтиленовые банки подходящей вместимости с плотно закрывающейся крышкой.
Металлический лист для разделки проб со сторонами размером не менее 1 м;
Делители, обеспечивающие равномерность разделения объединенной пробы.
А.3 Отбор проб
А.3.1 Отбор точечных проб жидкой технической серы проводят:
– из заполненных цистерн;
– из заполненных емкостей хранения.
А.З.2 Отбор точечных проб комовой технической серы проводят:
– с транспортного конвейера при загрузке и выгрузке транспортных средств;
– из транспортных средств.
Допускается отбор точечных проб из взрыхленного слоя карт.
А.3.3 Отбор точечных проб гранулированной технической серы проводят:
– с транспортного конвейера при загрузке и выгрузке транспортных средств и бункеров для хранения;
– из транспортных средств;
– из заполненной упаковки.
Допускается отбор точечных проб с открытых площадок хранения серы.
А.3.4 Отбор точечных проб молотой технической серы проводят из заполненной упаковки, подготовленной к погрузке.
А.3.5 Отбор точечных проб модифицированной технической серы проводят:
– с транспортного конвейера при загрузке и выгрузке транспортных средств и бункеров для хранения;
– из заполненной упаковки.
Допускается отбор точечных проб с открытых площадок хранения серы.
А.3.6 При отборе проб из транспортных средств (вагонов, цистерн, автомобилей) отбор проб проводят из каждой четвертой транспортной единицы, но не менее чем из трех. Число точечных проб, отбираемых из одной транспортной единицы, определяют путем деления общего числа точечных проб на количество транспортных единиц, подлежащих опробованию.
Если полученное число окажется дробным, его округляют до целого в сторону большего целого числа.
А.3.7 При отборе проб из водного транспорта отбор проб проводят из каждой транспортной единицы.
Допускается проводить отбор проб непосредственно из транспортных средств, доставляющих серу к водному транспортному средству.
А.3.8 Отбор точечных проб с транспортного конвейера проводят на перепаде потока механическим пробоотборником или совком вручную методом пересечения струи по всей ширине потока с периодом отбора, обеспечивающим получение необходимого числа точечных проб.
А.3.9 Из транспортных средств точечные пробы отбирают совком или ручным щупом в точках, равномерно распределенных по всей поверхности. Точки отбора проб располагают на расстоянии от борта: вагона или плавучего транспортного средства, например, баржи – не менее 0,5 м, автомобиля – не менее 0,2 м.
При наличии в намеченных точках отбора крупных кусков от них молотком отбивают куски размером не более 25 мм и наполняют этими кусками совок.
А.3.10 Из упаковки точечные пробы отбирают ручным щупом, погружая его на 2/3 глубины упаковки из каждой единицы продукции.
А.3.11 Из взрыхленного слоя карт или открытых площадок хранения серы отбор проб проводят следующим образом: поверхность площадки (карты) разбивают на квадраты, число которых должно быть не менее числа точечных проб. Отбор точечных проб проводят из середины квадрата с глубины не менее 0,2-0,25 м, с измельчением крупных кусков в намеченной точке отбора до размера не более 25 мм.
А.4 Подготовка проб
А.4.1 Точечные пробы объединяют в общую пробу и тщательно перемешивают. Общую пробу разравнивают на листе для разделки проб, с помощью линейки или делителя делят на четыре равные части и отбирают совком две противоположные по диагонали части, обеспечивая захват всей толщины слоя.
А.4.2 Точечные пробы жидкой технической серы после застывания измельчают до кусков размером не более 10 мм.
А.4.3 Масса средней пробы должна составлять для жидкой и комовой технической серы не менее 1,5 кг; формованной и модифицированной технической серы для производства сероасфальтобетона – не менее 2,7 кг; модифицированной технической серы для производства серобетона – не менее 1,8; молотой – не менее 1,7 кг.
А.4.4 Среднюю пробу делят на три равные части – арбитражная проба, проба для анализа и резервная проба, предназначенная для проведения двух дополнительных определений показателя в случае получения неприемлемых результатов определения показателя в соответствии с 7.9.1.1, 7.9.1.2 настоящего стандарта.
Количество арбитражной пробы, пробы для анализа и резервной пробы должно обеспечивать проведение анализа по показателям 3.2 настоящего стандарта.
А.4.5 Для определения массовой доли воды из пробы для анализа комовой (жидкой), гранулированной и модифицированной технической серы отбирают не менее 0,2 кг; для молотой – не менее 0,05 кг.
А.4.6 Для определения гранулометрического состава из пробы для анализа гранулированной и модифицированной технической серы отбирают не менее 0,2 кг; для молотой – не менее 0,02 кг.
А.4.7 Оставшуюся часть пробы для испытаний измельчают и просеивают через сито с отверстиями размером 0,16 мм для определения кислотности и 1,0 мм – для определения других показателей до полного просева.
Допускается не проводить просев пробы при условии применения оборудования, обеспечивающего тонину измельчения менее 0,16 мм.
А.4.8 Пробу для анализа высушивают при температуре (70±4)°С до постоянной массы.
Допускается определять показатели без предварительного высушивания пробы в пересчете на сухое вещество по формуле (А.1)
XC – массовая доля показателя в пересчете на сухое вещество, %;
X’ – массовая доля показателя, определяемая без высушивания пробы, %;
X4 – массовая доля воды, определяемая по 7.6 настоящего стандарта, %.
А.4.9 Пробы помещают в чистые, сухие, плотно закрывающиеся банки (стеклянные или полиэтиленовые) или полиэтиленовые пакеты с наклеенными этикетками. Этикетка должна содержать следующее:
наименование продукта;
номер партии;
дату и место отбора пробы;
наименование предприятия-изготовителя;
назначение пробы (для анализа, определения массовой доли воды, гранулометрического состава, арбитражная проба, резервная проба);
фамилию лица, отобравшего пробу.
А.4.10 Арбитражную пробу хранят в течение 45 дней. Резервную пробу хранят до окончания приемо-сдаточных испытаний.
Ускоренное определение общей серы
Сера находится в углях в виде органических соединений, соединений с железом в виде серного колчедана и сернокислых соединений с железом и кальцием в виде сульфатов. Соответственно при анализах аналитических проб угля определяются следующие разновидности серы (по ГОСТ 8606 — 72):
St — общее содержание серы, %;
SSO4 — содержание серы сульфатной, %,
SS — содержание серы колчеданной, %,
SO — содержание серы органической, %.
Содержание серы общей, сульфатной и колчеданной в аналитической пробе угля определяют аналитическим путем, а содержание серы органической вычисляют по разности
Содержание серы в аналитической пробе пересчитывают на сухую, рабочую и условную горючую массу угля:
S d = S a 100/(100 — W a )
S r = S a (100 — W r )/(100 — W a )
S daf = S a 100/(100 — W a — A d -(CO2) a M)
где W a , W r – влага аналитическая и рабочая, %,
A d – зольность аналитической пробы, %,
(CO2) a M — содержание двуокиси углерода карбонатов в аналитической пробе.
Вычисление результатов анализа и пересчеты на сухую, рабочую и условную горючую массу производят с точностью до 0,01%. Окончательные результаты анализа округляют до десятых долей процента. При определении содержания серы в углях, предназначенных для коксования, окончательные результаты анализа округляют до 0,05 % (табл. 13).
Допускаемые расхождения результатов параллельных определений содержания серы
| Содержание серы, % | Допускаемые расхождения, % | |
| в одной лаборатории | в разных лабораториях | |
| До 2 включений | 0,05 | 0,05 |
| Более 2 | 0,1 | 0,2 |
Сущность метода определения серы заключается в сжигании навески аналитической пробы угля со смесью окиси магния и углекислого натрия (смесью Эшка), растворении образовавшихся сульфатов в воде, осаждении сульфат-иона в виде сернокислого бария и определении его веса.
Навески аналитической пробы угля по 1 ± 0,1 г [9] и навески смеси Эшка по 2 ± 0,1 г помещают в фарфоровые тигли низкой формы (№ 2, 3 и 4) и тщательно перемешивают. В каждый тигель добавляют еще по 1 г смеси Эшка, покрывая ею содержимое тигля.
Тигли помещают в холодную муфельную печь и постепенно, в течение не менее 1 ч, поднимают температуру в муфеле до 800 ± 25 0 С. При этой температуре прокаливают навески не менее 2 ч. Постепенное нагревание навесок необходимо для равномерного удаления из угля летучих веществ.
Конец прокаливания определяют по изменению цвета нелетучего остатка в тигле, который должен быть светло-желтым или красновато-желтым. Когда достигнуто полное выгорание угля, нагревание прекращают и приступают к выщелачиванию остатка.
Тигель помещают в эксикатор и после его охлаждения содержимое переносят в стакан вместимостью около 300 мл. В стакан добавляют 100 и 150 мл горячей воды. Приставшие к стенкам тигля частицы остатка сильной струей воды из промывалки смывают в стакан. Если частицы не удается смыть, то тигель помещают в стакан и нагревают жидкость вместе с тиглем до кипения.
После отстаивания осадка прозрачную жидкость декантируют, сливая ее на фильтр, и собирают фильтрат в другой стакан вместимостью 600 мл. Осадок в первом стакане три раза промывают горячей водой, декантируя и сливая на фильтр каждый раз прозрачную жидкость.
Затем осадок из стакана переносят на фильтр и тщательно промывают горячей водой из промывалки, взмучивая его на фильтре.
Полученный фильтрат (в количестве около 300 мл) нейтрализуют, постепенно прибавляя к нему соляную кислоту до слабокислой реакции. Предварительно в фильтрат вводят 2 — 3 капли индикатора метилового оранжевого.
Далее фильтрат нагревают до кипения и осаждают из него сернокислый барий ненагретым 10%-ным раствором хлористого бария, который в количестве 10 мл приливают постепенно в центр стакана, помешивая стеклянной палочкой его содержимое.
Стакан с осадком сернокислого бария оставляют стоять на песочной или водяной бане при температуре, близкой к кипению, в течение 30 мин (до полного выпадения).
Отстоявшуюся в стакане жидкость фильтруют через плотный беззольный фильтр. Осадок переносят на тот же фильтр и промывают горячей дистиллированной водой на фильтре до полного удаления ионов хлора.
Для определения полноты удаления ионов хлора берут из-под воронки фильтра в пробирку 3 — 5 мл фильтрата и добавляют к нему 3 — 4 капли раствора азотнокислого серебра. Если при этом не выпадает осадок хлористого серебра или образуется только легкая опалесценция, промывку осадка считают законченной, в противном случае промывку продолжают.
Влажный фильтр с осадком сернокислого бария переносят во взвешенный тигель, предварительно прокаленный до постоянного веса. Фильтр слегка уплотняют и, осторожно подогревая тигель (на плитке, горелке или при открытой дверце муфельной печи), высушивают, затем обугливают, не допуская его воспламенения.
Прокаливание тигля с осадком производят в муфельной печи при температуре 800±25 0 С в течение 15 — 20 мин, после чего тигель вынимают из муфеля, охлаждают на воздухе в течение 5 мин, затем в эксикаторе до комнатной температуры и взвешивают.
В полученный вес сернокислого бария g1, вносят поправку на содержание серы в применяемых реактивах, которое устанавливают каждый раз при получении новой партии реактивов. Для определения содержания серы в реактивах производят параллельно два контрольных анализа, соблюдая условия, в которых определялось содержание серы в угле, но без навесок угля. Расхождение между результатами двух параллельных определений на содержание серы в реактивах не должно превышать 0,002 г.
Вес сернокислого бария, полученного при анализе реактивов, вычитают из веса сернокислого бария, полученного при анализе испытуемого угля. Поправка эта не должна превышать 0,005 г.
Взвешивания при определении веса сернокислого бария и навесок аналитической пробы угля производят с точностью до 0,0002 г, взвешивание смеси Эшка — с точностью до 0,1 г.
Содержание общей серы в аналитической пробе угля вычисляют по формуле
где G — навеска угля, г;
G1 — вес сернокислого бария в навеске, г;
G2 — вес сернокислого бария в реактивах, г;
0,1373 — коэффициент для пересчета веса сернокислого бария на вес серы.
Сущность метода определения серы заключается в растворении сульфатов, содержащихся в навеске угля, в разбавленной соляной кислоте при кипячении, с последующим осаждением сульфат-иона в виде сернокислого бария и определении его веса.
Навеску аналитической пробы угля 1±0,1 г помещают в стакан, приливают в него 100 мл 5%-ного раствора соляной кислоты и кипятят в течение 10 мин, а затем фильтруют через плотный фильтр. Остаток в стакане переносят на фильтр и промывают 5 — 6 раз слабым раствором соляной кислоты (1: 20).
В полученный фильтрат (объем 200 — 250 мл) приливают 1 мл бромной воды и кипятят в течение 5 мин, после чего производят осаждение из фильтрата полуторных окислов 10%-ным раствором аммиака и фильтруют осадок через плотный фильтр. Далее осадок промывают на фильтре горячей водой до отсутствия реакции на ион хлора по азотнокислому серебру.
Полученный фильтрат выпаривают примерно до объема 200 — 250 мл. Приливают в него 2 — 3 капли индикатора метилового оранжевого и соляную кислоту до слабокислой реакции. Затем производят осаждение из фильтрата сернокислого бария при кипячении раствором хлористого бария, фильтрование его и взвешивание. Это делают так же, как и при определении содержания серы общей.
Содержание серы сульфатной в аналитической пробе угля вычисляют по формуле, приведенной для вычисления серы общей.
Сущность метода определения серы заключается в окислении сульфидной серы путем обработки навески угля азотной кислотой (при этом сульфидная сера окисляется с образованием сульфатов, переходящих в раствор в виде сульфат-ионов) и последующем определении серы в растворе титрометрически по сульфидному железу.
Навеску аналитической пробы угля 1±0,1 г помещают в стакан вместимостью 300 — 500 мл, приливают в стакан 100 мл 5%-ного раствора соляной кислоты и покрывают чистым стеклом. Содержимое стакана кипятят 10 мин, затем отфильтровывают остаток и промывают его на фильтре 4 — 5 раз горячей водой.
В фильтрате определяют сульфатную серу, а фильтр с остатком помещают в стакан, в котором производилась обработка навески соляной кислотой, приливают сюда 80 мл азотной кислоты плотностью 1,2 г/см 3 и оставляют стоять, хорошо перемешав, на 24 ч для окисления колчеданной серы.
Окисление колчеданной серы можно ускорить, поместив фильтр с остатком в стеклянную банку или колбу вместимостью 200 — 300 мл с хорошо пригнанной пробкой, прилив туда 80 мл азотной кислоты и перемешав содержимое банки на встряхивателе в течение 2 ч.
Нерастворимый остаток после окисления отфильтровывают и промывают горячей водой 7 — 8 раз. Если фильтрат получается окрашенным в бурый цвет, то в него добавляют 3 мл перекиси водорода и кипятят до обесцвечивания и прекращения выделения пузырьков. Эту операцию не проводят при светлом фильтрате.
В нагретом до кипения светлом фильтрате (объем около 150 мл) осаждают железо аммиаком, приливая его до устойчивого слабого запаха, добавляя еще 5 мл аммиака в избыток. Осадок гидроокиси железа отфильтровывают на фильтре «красная лента» и промывают горячей водой с несколькими каплями аммиака.
Промытый осадок растворяют на фильтре 5%-ным раствором соляной кислоты, собирая раствор в коническую колбу. Фильтр промывают горячей водой 5 — 6 раз.
Раствор в колбе нейтрализуют аммиаком, приливая его по каплям до начала выпадения полуторных окислов, которые растворяют затем несколькими каплями соляной кислоты. Приливают к раствору 10 мл 5%-ного раствора соляной кислоты, добавляют 10 мл 20%-ного раствора йодистого калия, накрывают колбу часовым стеклом и ставят ее в темное место на 5 мин.
Содержание серы колчеданной в аналитической пробе угля вычисляют по формуле (с учетом результатов контрольного анализа на содержание серы колчеданной в реактивах)
где n — нормальность раствора тиосульфата натрия;
V — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, мл;
V1 — объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование при определении содержания колчеданной серы в реактивах, мл;
0,064 — количество серы (г), соответствующее 1 мл 1 н. Раствора тиосульфата натрия;
G — навеска угля, г.
Сущность метода определения серы заключается в сжигании навески аналитической пробы угля в струе кислорода или воздуха при температуре 1150±50 0 С, улавливании образующихся при сжигании навески сернистых соединений водным раствором перекиси водорода, объемном определении полученной в растворе серной кислоты титрованием ее раствором едкого кали.
Установка для определения содержания общей серы показана на рис. 16.
| Рис. 16. Установка для определения содержания общей серы: 1 – коническая поглотительная колба; 2 – закрытый поглотительный сосуд; 3 – противни из белой жести; 4 – подставка; 5 – электрическая трубчатая печь; 6 – кварцевая трубка; 7 – термопара; 8 – фарфоровая лодочка с навеской угля; 9 – гальванометр; 10 – реометр; 11 – буферные склянки; 12 – кислородный баллон; 13 – регулятор температуры в печи |
В поглотительные сосуды 1, 2 заливают по 50 мл дистиллированной воды и добавляют в закрытый сосуд 2 мл и в конический сосуд (контрольный) 2 — 3 капли 3%-ного раствора перекиси водорода.
Навеску аналитической пробы угля 0,4 — 0,5 г помещают в лодочку и сверху засыпают 0,15 — 0,20 г порошка окиси кремния. Лодочку с навеской помещают в кварцевую трубку перед входом в нагретую трубчатую печь и начинают подавать кислород со скоростью 400 мл/мин[10].
Кислород подают из баллона (воздух — из воздуходувки), пропуская его через буферную склянку. Образующиеся при сгорании навески угля сернистый и серный ангидриды (SO2, и SO3), выносимые струей кислорода, улавливаются в поглотительных сосудах и, взаимодействуя с находящимися в них водой и раствором перекиси водорода, образуют серную кислоту.
Для определения количества образовавшейся серной кислоты раствор из поглотительного сосуда переливают в коническую колбу. Сосуд, пробку и фильтр ополаскивают дистиллированной водой из промывалки и, отделив фильтр, промывают его еще три раза, сливая воду также в колбу.
Содержимое конической столбы кипятят 4 мин для разложения избытка перекиси водорода, после чего колбу охлаждают в проточной воде. В раствор добавляют 2 — 3 капли индикатора метилового красного и титруют 0,05 н. раствором едкого кали до появления желтой окраски.
Содержание общей серы в аналитической пробе угля вычисляют по формуле
где 0,0008 — количество серы, соответствующее 1 мл 0,05 н раствора едкого кали, г;
V — объем 0,05 н. раствора едкого кали, израсходованного на титрование, мл;
G — навеска угля, г.
Общее время, затрачиваемое на анализ, составляет 20 — 25 мин, в том числе: взвешивание 3 мин, нагревание и сжигание в кислороде 10 — 15 мин, охлаждение, титрование и подсчет результатов анализа 7 мин.
Расхождение в результатах параллельных определений содержания серы в одной лаборатории не должно превышать 0,1%.
Источник