Общие положения
В данную группу включаются вещества, называемые полимерами, полуфабрикаты и изделия их них, при условии , что они не исключены примечанием 2 к данной группе.
Полимеры
Полимеры состоят из молекул, которые характеризуются повторением одного или более типов мономерных звеньев.
Полимеры могут образовываться в результате реакции между несколькими молекулами того же самого или различного химического состава. Процесс, в результате которого образуются полимеры, называется полимеризацией. Этот термин означает следующие основные типы реакций:
- (1) Полиприсоединение , в котором отдельные молекулы с этиленовой ненасыщенностью реагируют с каждой другой путем простого присоединения, без образования воды или других побочных продуктов, образуя полимерную цепь, содержащую только углерод – углеродные связи, например, образование полиэтилена из этилена или сополимеров этиленвинилацетата из этилена и винилацетата. Этот тип полимеризации иногда называется просто полимеризацией или сополимеризацией.
- (2) Полимеризация с перегруппировкой , в которой молекулы с функциональными группами, содержащими такие атомы, как кислород, азот или сера, реагируют с каждой другой путем присоединения с предварительной внутримолекулярной перегруппировкой без образования воды и других побочных продуктов. При этом образуется полимерная цепь, в которой мономерные звенья связаны друг с другом эфирной, амидной, уретановой или другими связями, как, например, при образовании полиметиленоксида (полиформальдегида) из формальдегида, полиамида – 6 из капролактама или полиуретанов из полиола и диизоцианата. Такой тип полимеризации также называется полиприсоединением.
- (3) Поликонденсация – реакция, в которой молекулы с функциональными группами, содержащими такие атомы, как кислород, азот или сера, реагируют с каждой другой путем реакции конденсации с образованием воды или других побочных продуктов. При этом образуется полимерная цепь, в которой мономерные звенья связаны друг с другом эфирной, сложноэфирной, амидной или другими связями, как, например, при образовании полиэтилентерефталата из этиленгликоля и терефталевой кислоты или полиамида – 6,6 из гексаметилендиамина и адипиновой кислоты. Этот тип полимеризации также называется конденсацией или поликонденсацией.
Полимеры могут быть химически модифицированы, например, хлорированием полиэтилена или поливинилхлорида, хлорсульфированием полиэтилена, ацетилированием или нитрованием целлюлозы или при гидролизе поливинилацетата.
Сокращенные названия полимеров
Многие полимеры, описанные в данной группе, известны также под сокращенными названиями. Список некоторых наиболее часто используемых аббревиатур приведен ниже:
| АБС [ABS] | Сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола |
| АЦ [CA] | Ацетат целлюлозы |
| БАЦ [CAB] | Ацетобутират целлюлозы |
| КМЦ [CMC] | Карбоксиметилцеллюлоза |
| ЛПЭНП [LLDPE] | Линейный полиэтилен низкой плотности |
| ПБТФ [PBT] | Полибутилентерефталат |
| ПДМС [PDMS] | Полидиметилсилоксан |
| ПВА [PVAC] | Поливинилацетат |
| ПВБ [PVB] | Поливинилбутираль |
| ПВП [PVP] | Поливинилпирролидон |
| ПВС [PVAL] | Поливиниловый спирт |
| ПВФ [PVDF] | Поливинилиденфторид |
| ПВХ [PVC] | Поливинилхлорид |
| ПИБ [PIB] | Полиизобутилен |
| ПММА [PMMA] | Полиметилметакрилат |
| ПП [PP] | Полипропилен |
| ППО [PPOX] | Полипропиленоксид (полиоксипропилен) |
| ПС [PS] | Полистирол |
| ПТФЭ [PTFE] | Политетрафторэтилен |
| ПФО [PPO] | Полифениленоксид |
| ПФС [PPS] | Полифениленсульфид |
| ПЦ [CP] | Пропионат целлюлозы |
| ПЭ [PE] | Полиэтилен |
| ПЭВП [HDPE] | Полиэтилен высокой плотности |
| ПЭНП [LDPE] | Полиэтилен низкой плотности |
| ПЭО [PEOX] | Полиэтиленоксид (полиоксиэтилен) |
| ПЭТФ [PET] | Полиэтилентерефталат |
| САН [SAN ] | Сополимер стирола и акрилонитрила |
| ХПЭ [CPE] | Хлорированный полиэтилен |
| ЭВА [EVA] | Сополимер этилена и винилацетата |
Следует отметить, что серийно выпускаемые полимеры иногда содержат больше мономерных звеньев, чем представлено в аббревиатуре таких полимеров (например, линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), который является преимущественно полимером этилена, содержащим небольшое количество (часто более 5%) альфа – олефиновых мономерных звеньев).
Более того, соответствующие количества мономерных звеньев в полимере могут располагаться не в том порядке, как в аббревиатуре этого полимера (например, сополимер акрилонитрила и бутадиенстирола (АБС), содержащий стирол как преобладающее мономерное звено).
Поэтому аббревиатуры полимеров нужно использовать только как вспомогательное название. В этих случаях классификация должна проводиться с применением соответствующих примечаний к группе и примечаний к субпозициям и с учетом относительного состава мономерных звеньев в полимере (см. примечание 4 к данной группе и примечание к субпозициям 1).
Пластмассы
Термин “пластмассы”, определенный в примечании 1 к данной группе, означает материалы товарных позиций 3901 – 3914, которые способны при полимеризации или на какой – либо последующей стадии принимать заданную форму под влиянием внешнего воздействия (обычно температуры и давления, а при необходимости и с использованием растворителя или пластификатора) и сохранять ее после устранения внешнего воздействия, такого как прессование, литье, экструзия, каландрирование или другого.
Однако данный термин не относится к материалам, рассматриваемым как текстильные в разделе XI . Следует отметить, что это определение “пластмасс” применяется во всей Номенклатуре.
Термин “полимеризация” используется в данном определении в широком смысле и означает любой метод образования полимера, включая полиприсоединение, полимеризацию с перегруппировкой, а также поликонденсацию.
Если материал этой группы можно размягчать повторно путем термообработки, придать ему форму изделия, например, прессованием, а затем он затвердевает при охлаждении, такой материал называется “термопластичным”. Если его можно преобразовать или он уже преобразован в неплавкий продукт химическим или физическим путем (например, путем нагрева), он называется “термореактивным”.
Пластмассы имеют почти неограниченные области применения, но многие товары, изготовленные из них, могут классифицироваться и в другом месте (см. примечание 2 к данной группе).
Общая организация группы
Группа делится на две подгруппы. Подгруппа I включает полимеры в первичных формах, а подгруппа II – отходы, обрезки и скрап, а также полуфабрикаты и готовые изделия.
В подгруппе I , относящейся к первичным формам, продукты товарных позиций 3901 – 3911 получаются в результате химического синтеза, а продукты товарных позиций 3912 и 3913 являются или природными полимерами, или получаются из них путем химической обработки.
В товарную позицию 3914 включаются ионообменные смолы на основе полимеров товарных позиций 3901 – 3913. В подгруппе II в товарную позицию 3915 входят отходы, обрезки и скрап пластмасс.
В товарные позиции 3916 – 3925 входят полуфабрикаты или определенные изделия из пластмасс. Товарная позиция 3926 является остаточной товарной позицией, в которую входят изделия, в другом месте не поименованные или не включенные, из пластмасс или прочих материалов товарных позиций 3901 – 3914.
Общий обзор товарных позиций 3901 – 3911
Границы данных товарных позиций определяются примечанием 3 к данной группе. Данные товарные позиции применимы только к товарам, получаемым путем химического синтеза, входящим в следующие категории:
- (а) Жидкие синтетические полиолефины , которые являются полимерами, полученными из этилена, пропилена, бутилена (бутена) или других олефинов. Они включаются в товарную позицию 3901 или 3902 при условии , что менее 60 об.% перегоняется при 300 °С и давлении 1013 мбар в случае применения перегонки при пониженном давлении.
- (б) Смолы с низкой степенью полимеризации кумароно – инденового типа , полученные путем сополимеризации смешанных мономеров (включая кумарон и инден), выделенных из каменноугольного дегтя (товарная позиция 3911).
- (в) Другие синтетические полимеры, содержащие в среднем, по крайней мере, 5 мономерных звеньев, которые соединены в непрерывной последовательности. К ним относятся полимеры, указанные в примечании 1 к данной группе.
При подсчете среднего числа мономерных звеньев, в соответствии с примечанием 3(в) к данной группе, следует учесть, что поликонденсаты и некоторые полимеры, полученные полимеризацией с перегруппировкой, могут состоять из более чем одного мономерного звена, каждое из которых имеет разный химический состав.
Мономерное звено – это наибольшее звено, включаемое одной молекул ой мономера в процесс полимеризации. Не следует путать его ни с повторяющимся основным звеном, которое является наименьшей составляющей единицей, которая повторяется в цепочке полимера, ни с термином “мономер”, обозначающим молекулу, из которой может быть образован полимер.
Примеры:
Нижеприведенная цепь представляет три мономерных звена:
мономер мономерное Повторяющееся
винилхлорид звено основное звено
(СН 2 ═ СН Cl ) ─ СН 2 ─ СНСl ─ ─ СН 2 ─ СНСl ─
(В этом случае мономерное звено и повторяющееся основное звено имеют одно и то же строение).
- (б) Полиамид – 6,6 Нижеприведенная цепь представляет собой четыре мономерных звена:
мономеры мономерные звенья
гексаметилендиамин
(NH2–– (CH2 )6–– NH2) –– NH –– (CH2 )6 –– NH ––
и И
адипиновая кислота
повторяющееся основное звено
(В этом случае имеются два различных мономерных звена, и повторяющееся основное звено состоит из двух мономерных звеньев.)
- (в) Этиленвинилацетатный сополимер Нижеприведенная цепь представляет шесть мономерных звеньев:
( * ) В данном случае мономерные звенья имеют случайное распределение, и выражение “повторяющееся основное звено” не применимо
Сополимеры и смеси полимеров
Термин “сополимеры” определен в примечании 4 к данной группе и означает полимеры, в которых ни одно мономерное звено не составляет 95 мас.% или более от общего содержания полимера.
Так, например, полимер, содержащий 96% пропиленовых мономерных звеньев и 4% других олефиновых мономерных звеньев, не рассматривается как сополимер.
Сополимеры включают продукты сополимеризации или сополиконденсации, блок – сополимеры и привитые сополимеры.
Блок – сополимеры – это сополимеры, состоящие, по крайней мере, из двух связанных полимерных последовательностей, имеющих различные комбинации мономерных звеньев (например, сополимер этилена и пропилена, содержащий альтернативные сегменты полиэтилена и полипропилена).
Привитые сополимеры – это сополимеры, состоящие из основных полимерных цепей, которые имеют боковые полимерные цепи с различной комбинацией мономерных звеньев. Примерами являются сополимер стирола и бутадиена с привитым полистиролом (полистирол прививается к стиролбутадиеновому сополимеру) и полибутадиен с привитым сополимером стирола и акрилонитрила.
При классификации сополимеров (включая сополиконденсаты, полимеры, образующиеся сополимеризацией, блок – сополимеры и привитые сополимеры) и смесей полимеров следует руководствоваться примечанием 4 к данной группе. Если в контексте не оговорено иное, эти продукты следует рассматривать в товарной позиции, включающей полимеры того сомономерного звена, которое преобладает по массе над другими сомономерными звеньями.
Если ни одно из сомономерных звеньев (или групп сомономерных звеньев, полимеры которых попадают в одну товарную позицию) не преобладает, сополимеры или полимерные смеси, поскольку такие случаи возможны, включаются в ту товарную позицию, которая оказывается последней в порядке возрастания кодов среди рассматриваемых равнозначных товарных позиций.
Так, например, сополимер винилхлорида и винилацетата, содержащий 55% мономерных звеньев винилхлорида, попадает в товарную позицию 3904, но тот же сополимер, содержащий 55% мономерных звеньев винилацетата, включается в товарную позицию 3905.
Аналогично, сополимер, состоящий из 45% этиленовых, 35% пропиленовых и 20% изобутиленовых мономерных звеньев, включается в товарную позицию 3902, поскольку пропиленовые и изобутиленовые мономерные звенья, полимеры которых попадают в товарную позицию 3902, взятые вместе, составляют 55% этого сополимера и преобладают.
Смесь полимеров, состоящую из 55% полиуретана, полученного из толуолдиизоцианата и полиэфирполиола, и 45% полиоксиксилилена, следует включать в товарную позицию 3909, поскольку мономерное звено полиуретана преобладает над мономерным звеном простой эфир фенилендиметиленоксида).
По контексту определения полиуретанов, все мономерные звенья полиуретана, включая мономерные звенья полиэфирполиола, которые образуют часть полиуретана, должны рассматриваться вместе как мономерные звенья, попадающие в товарную позицию 3909.
Химически модифицированные полимеры
Химически модифицированные полимеры, представляющие собой полимеры, в которых только боковые цепи главной полимерной цепи изменены химическим воздействием, должны включаться в товарную позицию, предназначенную для немодифицированного полимера (см. примечание 5 к данной группе). Это положение не применимо к привитым сополимерам.
Так, например, хлорированный полиэтилен и хлорсульфированный полиэтилен включаются в товарную позицию 3901.
Полимеры, которые химически модифицированы с образованием реакционноспособных эпоксидных групп таким образом, что они превратились в эпоксидные смолы (см. пояснения к товарной позиции 3907), включаются в товарную позицию 3907.
Например, феноло – альдегидные смолы, химически модифицированные эпихлоргидрином, следует классифицировать как эпоксидные смолы, а не как химически модифицированные феноло – альдегидные смолы товарной позиции 3909.
Смесь полимеров, в которой любой из входящих в нее полимеров был химически модифицирован, рассматривается как полностью химически модифицированная.
Первичные формы
В товарные позиции 3901 – 3914 включаются товары только в первичных формах. Термин “первичные формы” определен в примечании 6 к данной группе. Он означает только следующие формы:
Целлюлоза вискозная – сертификация продукции
Перейти к контенту
Назад к содержимому
Целлюлоза микрокристаллическая
Микрокристаллическая целлюлоза, получаемая модификацией хлопковой целлюлозы, применяется в косметологии, пищевой, медицинской и фармацевтической промышленности. Используется как структурирующий агент, загуститель, эмульгатор и стабилизатор, как необходимое для пищеварения грубое волокно, а также в программах снижения веса.
Микрокристаллическая целлюлоза(МКЦ) (MicrocrystallineCellulose)
Название по INCI:Microcristallinecellulose
Классификация.
Регистрационный № CAS 9004-34-6
Регистрационный № EINECS 232-674-9
Определение. Целлюлоза – линейный природный полимер (а точнее полисахарид), мономер в котором бета-глюкоза (Рис.1 и 2). Общая формула целлюлозы: (С6Н10О5)n или более развернуто [С6Н7О2(ОН)3]n.
Целлюлоза – основной структурный элемент клеточной оболочки высших растений (от латинского «cellula» – клетка). Впервые описана в 1838 году французом Ансельмом Пайеном. Микрокристаллическая целлюлоза – порошок модифицированной природной (волокнистой) целлюлозы.
Физические свойства. МКЦ – это не имеющий вкуса и запаха высокодисперсный сыпучий белый порошок, который набухает в воде до образования геля. Очень гигроскопичный, способен удерживать большое количество влаги.
Химические свойства. Химическое строение целлюлозы, как это видно из рисунка 1, очень простое. Это линейный полимер бета изомера глюкозы (в отличие от крахмала – полимера альфа изомера глюкозы), общей формулой (С6Н10О5)n и числом мономеров (n) от 300 до 10000. Нити полимера образую между собой водородные связи, что усиливает механическую прочность, при этом эластичность полимера сохраняется. Микрокристаллическая целлюлоза – это кристаллиты микрофибрилл целлюлозы (без аморфной части) и основные химические свойства у них общие.
МКЦ, как и целлюлоза, реагирует с азотной кислотой с образованием нитроцеллюлозы (тринитрата целлюлозы):
Этерификация микрокристаллической целлюлозы уксусной кислотой приводит к образованию триацетата целлюлозы:
Растворимость целлюлозы в воде и органических растворителях практически нулевая, что затрудняет химические превращения. Однако если подобрать подходящий растворитель, например, ионную жидкость, то процесс осуществляется более эффективно. Ионная жидкость — это жидкая среда, которая содержит только ионы. Фактически это расплавленные соли, например, хлористый натрий при температуре 800ОС. В настоящее время известно много солей с более низкой температурой плавления, в том числе и ниже точки кипения воды.
Получение. Получают МКЦ гетерогенным гидролизом хлопковой целлюлозы пока степень полимеризации не останавливается вблизи некоторого предельного значения (ПСП). При этом процессе происходит разрушение аморфной части молекулы целлюлозы и распад целлюлозных микрофибрилл на отдельные кристаллиты. Вопреки схеме гидролиза, (C6H10O5)n nH2O nC6H12O6, эта реакция никогда не доходит до конца, если из области реакции не извлекать её продукты. При кислотном гетерогенном гидролизе реакция на первых этапах идет быстро, затем замедляется и, наконец, останавливается. Устанавливается подвижное равновесие исходных реагентов и продуктов реакции. При этом предельная степень полимеризации у разных типов целлюлозы различается: ПСП у хлопковой целлюлозы составляет 260-330n; у технической древесной до 140n; мерсерированной – 55-75n; у регенерированной 30-45n.
Микрофибриллы целлюлозы – главные элементы надмолекулярной структуры имеют аморфные и кристаллические участки (Рис. 3), плавно переходящие друг в друга. Кристаллит – участок микрофибрилл с упорядоченным расположением макромолекулы. В разных типах целлюлозы количество, а главное протяженность кристаллических участков неодинаковая, что и объясняет различие в величине ПСП, поскольку при гидролизе разрушаются прежде всего аморфные участки.
Применение. Предприятия по производству микрокристаллической целлюлозы выпускают несколько сортов МКЦ в зависимости от целей использования. Микрокристаллическая целлюлоза применяется в различных областях науки и техники. Как наполнитель используется при производстве пластмасс, фарфоровых, керамических и резиновых изделий. Как стабилизатор и эмульгатор – в производстве красок, лаков и эмульсий, как сорбент – для очистки и разделения химических веществ самой разной природы.
В пищевой промышленности разрешена к применению как пищевая добавка Е460i (целлюлоза – Е460; порошковая целлюлоза – Е460ii). Здесь её используют как загуститель, эмульгатор и стабилизатор пищевой продукции: йогуртов, кетчупов, различных соусов; как агент, препятствующий слеживанию и комкованию.
Микрокристаллическая целлюлоза применяется при производстве биологически активных добавок, как в виде таблеток, так и в форме капсул. Здесь свою положительную роль играют хорошая сыпучесть и низкая плотность при высокой пористости и пластичности, благодаря чему достигается оптимальная твердость таблеток. С другой стороны, благодаря набухающим свойствам, таблетка быстро распадается попав в организм, освобождая лекарственную форму. В капсулах она препятствует слеживаемости содержимого. В таблетках и капсулах МКЦ является не только вспомогательным веществом, но как пищевое волокно оказывает положительное влияние на пищеварение, усиливая перистальтику кишечника и адсорбируя на себя токсины и шлаки.
Микрокристаллическая целлюлоза находит применение и в косметике. Заслуживает внимания использование МКЦ при получении порошкообразных и компактформ косметических продуктов. Появившаяся в последние годы информация об использовании МКЦ с целью снижения веса носит рекламный характер и требует доказательной базы….
Попадая в желудок, микрокристаллическая целлюлоза поглощает жидкость и разбухает, значительно увеличивая свой объем. При этом достигается двойной эффект. Во-первых, разбухшая МКЦ притупляет чувство голода и помогает уменьшить количество потребленной пищи, но с другой стороны – создает эффект растягивания желудка, что в дальнейшем (после отмены препарата) приводит к повышенному аппетиту. Кроме того, микрокристаллическая целлюлоза не является селективным сорбентом, и адсорбирует не только токсины, тяжелые металлы и шлаки, но и цинк, железо, витамины и другие полезные вещества, Учитывая, что соотношение вредных и полезных веществ не в пользу первых, сорбироваться будут в основном полезные, с последующей эвакуацией их из организма, что никак не способствует оздоровлению организма. Кроме того, сами производители заявляют, что одна МКЦ (без дополнительных условий), не приводит к снижению веса – нужно еще ограничить калорийность рациона до 1500 калорий, увеличить двигательную активность и принимать дополнительно ещё какой-либо препарат. Получается, как в пословице «калина сама себя хвалила – «я с медом хороша»». Мне это напоминает современное увлечение гороскопами – проверить нельзя, но верить хочется (даже если это никогда не сбывается).
И наконец, бесспорный недостаток МКЦ – возникновение запоров, если не увеличить потребление воды в два раза (до 60мл/г).
Все эти недостатки можно обойти, если принимать не чистую МКЦ, а в виде биологически активных добавок к пище (БАД), таблетки или капсулы которых содержат МКЦ, обогащенную витаминно-минеральным комплексом, и содержащие жиросжигающий компонент. А возникновение запоров и другие нарушения пищеварения можно избежать, если строго следовать инструкциям по применению и не форсировать процесс похудения.
ООО «КоролёвФарм» использует микрокристаллическую целлюлозу при производстве твердых форм БАД: «Боди Слим комплекс», «Боди Слим интенсив», «Боди Слим контроль», капсул и жевательных таблеток «Апетинол» и капсул «Кастореум».
Поставщики предоставляют все необходимые документы на продукцию. Аттестованный персонал наших лабораторий осуществляет входной контроль и, при соответствии требованиям нормативной докуметации, допускает в производство.